Химические добавки

Химические добавки — это вещества или композиции веществ органического и неорганического происхождения, вводимые в состав бетонных и растворных смесей на стадии их приготовления с целью целенаправленного изменения технологических, физико-механических и эксплуатационных свойств материала. Применение химических добавок является одним из наиболее эффективных и экономически целесообразных способов модификации бетона, позволяющим регулировать процессы гидратации цемента, структуру цементного камня и конечные характеристики затвердевшего бетона.

История применения химических добавок

История применения добавок для бетонов значительно короче, объёмы производства несравненно меньше, но их значимость сопоставима со значимостью самого цемента. Представить себе современную технологию без добавок, модифицирующих структуру и свойства цементного камня и бетона, невозможно. Вполне естественно, что эволюция цемента и добавок взаимосвязана с развитием и совершенствованием главного материала, для которого они предназначены, — бетона и технологии его производства.

Первые упоминания о введении в строительные растворы и бетоны природных полимеров (казеина, яичного белка, животных жиров, крови, сахара) относятся к античности и средневековью, однако они носили исключительно эмпирический характер и не имели научного обоснования. Лишь в конце XIX — начале XX века появились первые попытки систематизировать влияние различных веществ на реологические и прочностные свойства цементных систем.

В СССР фундаментальные научные основы применения химических модификаторов были заложены в 1930-е годы под руководством В. М. Москвина, проведшего первые систематические исследования добавок-ускорителей твердения бетона. В 1950-х годах Б. Г. Скрамтаев, Ю. М. Баженов и другие советские учёные, опираясь на труды П. А. Ребиндера по физико-химической механике дисперсных систем, разработали научные основы применения поверхностно-активных веществ (ПАВ) в технологии бетона. В этот период в отечественное производство были внедрены первые воздухововлекающие добавки на основе древесных смол (СДО) и пластификаторы на основе сульфитно-спиртовой барды (ССБ, СДБ), что позволило резко повысить морозостойкость и удобоукладываемость бетонов в суровых климатических условиях. Значительный вклад в это направление внёс Б. Д. Тринкер, который впервые исследовал и применил в 1950-е годы химические добавки в микродозах, разработал технологию мокрого помола цементного клинкера с добавками ПАВ и стал соавтором первых инструкций по применению пластифицированного цемента.

В 1960–1980-х годах начался этап массового применения синтетических суперпластификаторов на основе нафталин- и меламиноформальдегидных смол (например, добавка С-3). Это сделало возможным получение высокоподвижных самоуплотняющихся смесей, снижение водоцементного отношения и выпуск высокопрочного бетона для сборного железобетона и монолитного строительства. Параллельно развивалась нормативная база: в 1980-х годах в СССР были утверждены первые отраслевые стандарты, регламентирующие классификацию, методы испытаний и оценку эффективности химических добавок.

С 1990-х годов в мировую практику активно внедряются добавки нового поколения — поликарбоксилатные эфиры, обладающие преимущественно стерическим механизмом диспергирования частиц цемента. Их применение позволило создать бетоны с прочностью на сжатие свыше 100–150 МПа, самоуплотняющиеся и высокодолговечные композиции. Современный этап характеризуется развитием наномодификаторов, комплексных органоминеральных добавок, а также акцентом на экологичность и использование побочных продуктов промышленности (лигносульфонатов, зол-уноса, шлаков) в качестве сырья для химических модификаторов,.

По прогнозам специалистов, доля бетонов с химическими добавками в России и мире будет неуклонно возрастать, приближаясь к 80–90 % в развитых странах, что подтверждает их статус неотъемлемого элемента современной строительной индустрии.

Классификация химических добавок

В мировой практике в настоящее время нет единой классификации добавок к цементам и бетонам. В разных странах разработаны свои классификационные схемы. В основе этих схем лежит стремление авторов облегчить правильный выбор добавок для бетонов или растворов в соответствии с их назначением. В России в соответствии с ГОСТ 24211-2008 наиболее изученные и широко применяемые добавки, применяемые для модифицирования свойств бетонов и растворов в зависимости от основного эффекта действия, подразделяют на четыре группы:

1. Добавки, регулирующие свойства готовых к употреблению бетонных и растворных смесей: пластифицирующие (водоредуцирующие, суперпластифицирующие, сильнопластифицирующие); стабилизирующие; регулирующие сохраняемость подвижности; поризующие (воздухововлекающие, пенообразующие, газообразующие).

2. Добавки, изменяющие свойства бетонов и растворов: регулирующие кинетику твердения (ускорители, замедлители); повышающие прочность; снижающие проницаемость; повышающие защитные свойства по отношению к стальной арматуре (ингибиторы коррозии); повышающие морозостойкость; повышающие коррозионную стойкость (повышающие сульфатостойкость, повышающие стойкость против коррозии, вызванной реакцией кремнезема заполнителей со щелочами цемента и добавок); регулирующие процессы усадки и расширения.

3. Добавки, придающие бетонам и растворам специальные свойства: противоморозные; гидрофобизирующие; биоцидные; повышающие стойкость к высолообразованию.

4. Комплексные химические добавки: поликомпонентные органоминеральные модификаторы, содержащие все необходимые для достижения высокой прочности ингредиенты.

Принадлежность любой химической добавки, в том числе и новой, к той или иной группе определяется по критериям эффективности по методикам ГОСТ 30459-2008. Критерий эффективности — это количественное значение технического эффекта, характерного для каждой группы добавок. Так, например, к первой группе пластифицирующих добавок относят такие добавки, которые обеспечивают увеличение подвижности бетонной смеси от П1 (ОК = 2–4 см) до П5 (ОК = 21 см) без снижения прочности бетона во все сроки испытания. Если добавка обеспечивает увеличение подвижности от П1 до П4 (ОК = 16–20 см) без снижения прочности бетона, то она может быть отнесена ко второй группе пластифицирующих добавок. И, наконец, если добавка обеспечивает увеличение подвижности от П1 до П3 без снижения прочности бетона, то ее следует отнести к третьей группе пластифицирующих добавок.

Механизм действия химических добавок

Воздействие химических добавок на бетонные смеси и затвердевшие бетоны необходимо рассматривать в свете современных представлений о процессах гидратации цементов, формирования структуры и твердения цементного камня, а также сцепления цементного камня с заполнителями и арматурой. Большинство современных добавок относятся к классу поверхностно-активных веществ (ПАВ), которые адсорбируются на поверхности частиц цементного клинкера и изменяют их электрокинетические свойства.

Цементный камень, как известно, представляется полидисперсным материалом, сформированным из прогидратировавшейся гелеобразной массы с включениями крупных кристаллов и волокон разной формы, частиц непрогидратировавшего цемента, а также пор. Гелеобразная масса, состоящая из гидросиликатов кальция (ГСК) и обозначаемая общей формулой C–S–H и термином «тоберморитовый гель», имеет разную степень закристаллизованности, соответственно мелкокристаллическую чешуйчатую, или слоистую, структуру. Занимая от 50 до 60% объема новообразований прогидратировавшего цемента типа I и являясь основным структурообразующим компонентом цементного камня, гидросиликаты кальция (ГСК) разделяются на низкоосновные — CSH(I) размером кристаллогидратов коллоидного масштаба (менее 100 нм), и более крупные высокоосновные — CSH(II).

Разница в физических и механических свойствах двух типов ГСК предопределяется соотношением C/S (CaO/SiO₂). Низкоосновные ГСК типа CSH(I) с соотношением C/S не более 1,5 — (0,8–1,5) СаО·SiO₂·(0,5–2,5)H₂O, включающие несколько разновидностей кристаллогидратов, являются самыми прочными и устойчивыми новообразованиями цементного камня. По мнению В. В. Тимашева, прочность на растяжение относящихся к этому типу ГСК тоберморита, фошагита и ксонотлита достигает 1300–2000 МПа, что обусловлено преобладанием в них сильной ковалентной связи (Si–O). А прочность высокоосновных ГСК типа CSH(II) с соотношением C/S более 1,5 почти вдвое ниже, что связано с преобладанием в них ионной связи (Ca–O).

В этом контексте стоит обратить внимание на то, что прочность других кристаллогидратов в структуре цементного камня, не относящихся к тоберморитовому гелю, например портландита (занимающего около 20–25% объема новообразований) и эттрингита, еще ниже. Таким образом, определяются основные задачи модификации структуры цементного камня с целью повышения прочности: изменение качества твердой фазы, образующей скелет структуры, путем замещения портландита и высокоосновных ГСК типа CSH(II) более прочными низкоосновными ГСК типа CSH(I); изменение геометрии порового пространства путем снижения объема капиллярных и технологических пор.

Указанные задачи решаются разными путями. Один из них — использование в процессе приготовления бетона специальных цементов, гидратация которых приводит к требуемому балансу новообразований. Другой — пуццоланизация обычного цемента в процессе приготовления бетонной смеси добавлением в смесь содержащих аморфный кремнезем дисперсных материалов, например микрокремнезема конденсированного, коллоидного кремнезема, метакаолина, золы-уноса, доменного гранулированного шлака, природных пуццоланов (трепел, опока, туф) или экзотического для наших условий материала — золы от сжигания рисовой шелухи. В том и другом случаях обязательным условием является уплотнение пространства между твердыми частицами в цементной суспензии (плотная упаковка), уменьшение водопотребности суспензии и доли свободной (физически несвязанной, мигрирующей) воды с помощью водоредуцирующих поверхностно-активных веществ. Самым эффективным способом добиться цели в настоящее время является введение в цементную систему ультрадисперсного микрокремнезема совместно с суперпластификаторами.

Основные группы химических добавок

Пластифицирующие добавки

Основная статья: Пластификаторы

Пластифицирующие добавки — это вещества, обладающие поверхностно-активными свойствами, увеличивающие подвижность или удобоукладываемость бетонных смесей. Использование пластифицирующего эффекта добавок в технологии железобетонных конструкций позволяет существенно облегчить формирование изделий или, при сохранении неизменной подвижности смеси, снизить ее водосодержание и за счет этого уменьшить пористость, повысить плотность, прочность и некоторые другие характеристики бетона.

Классификация пластифицирующих добавок

В соответствии с ГОСТ 24211-2008 пластифицирующие добавки подразделяются на три группы в зависимости от степени увеличения подвижности бетонной смеси:

• Суперпластифицирующие — обеспечивают увеличение подвижности от П1 (ОК = 2–4 см) до П5 (ОК = 21 см) без снижения прочности бетона во все сроки твердения. К этой группе относятся поликарбоксилатные и нафталинформальдегидные суперпластификаторы нового поколения.

• Сильнопластифицирующие — обеспечивают увеличение подвижности от П1 до П4 (ОК = 16–20 см) без снижения прочности бетона.

• Пластифицирующие — обеспечивают увеличение подвижности от П1 до П3 (ОК = 10–12 см) без снижения прочности бетона. К этой группе относятся традиционные лигносульфонаты технические (ЛСТ, ССБ, СДБ).

Принадлежность добавки к той или иной группе определяется по критериям эффективности согласно методикам ГОСТ 30459-2008.

Лигносульфонаты технические

Основная статья: Лигносульфонаты технические

Лигносульфонаты технические (ЛСТ) — наиболее распространенные и доступные пластифицирующие добавки, представляющие собой побочный продукт целлюлозно-бумажной промышленности. Они образуются при сульфитной варке древесины и содержат лигносульфоновые кислоты в виде солей кальция, натрия или аммония.

Лигносульфонаты обеспечивают пластифицирующий эффект 8–12% при дозировках 0,15–0,25% от массы цемента. Помимо пластифицирующего действия, они обладают умеренным замедляющим эффектом на сроки схватывания цемента, что полезно при транспортировании бетонной смеси на большие расстояния и бетонировании в жарких условиях. Однако при повышенных дозировках (>0,3%) возможно чрезмерное замедление твердения и снижение прочности бетона в раннем возрасте.

На основе лигносульфонатов разработаны модифицированные добавки (ЛСТМ-2, ПЛС-1, ХДСК), эффективность которых приближается к суперпластификаторам. Однако, как показали специальные исследования, несмотря на многочисленные попытки, достичь эффективности, сопоставимой с поликарбоксилатными суперпластификаторами, не удалось.

Суперпластификаторы на основе поликарбоксилатов и нафталинформальдегидных поликонденсатов

По данным испытаний образцов цементного теста с суперпластификаторами типа ПК (поликарбоксилаты) и НФ (нафталинформальдегидные поликонденсаты) разных марок, отличающихся строением молекул и молекулярной массой, разные суперпластификаторы на основе ПК обладают повышенной в сравнении с НФ пластифицирующей способностью, независимо от состава цементного теста область их эффективных дозировок узка. В отличие от них у НФ больший разброс порогов эффективных дозировок, поэтому для обеспечения требуемой пластичности цементной системы их дозировки должны варьироваться в большем диапазоне. Эти обстоятельства должны учитываться при подборе составов бетонов.

От свойств адсорбционных слоев на поверхности цемента зависит механизм пластифицирующего действия добавок. У нафталинформальдегидных поликонденсатов (НФ) с линейной формой полимерной цепи пластификация основана преимущественно на электростатическом эффекте (проявляется в «тонкой» сольватной оболочке, в увеличении дзета-потенциала поверхности, который способствует взаимному отталкиванию однозначно заряженных частиц). У поликарбоксилатов (ПК) с объемной формой молекул пластифицирующее действие преимущественно основано на стерическом эффекте (проявляется в «толстой» сольватной оболочке, предотвращающей слипание частиц и способствующей их взаимному отталкиванию).

Структура молекулы наиболее распространенных НФ может изменяться в одномерном пространстве варьированием двух параметров: длины полимерной цепи, т. е. числа полимеризации вполне конкретного соединения, и вида функциональных групп (обычно натриевые или кальциевые сульфогруппы). В отличие от НФ структура молекул ПК может изменяться уже в двух- и трехмерном пространстве не только путем варьирования длиной основной полимерной цепи или функциональными группами, но и регулированием длины боковых звеньев, прикрепленных к основной цепи, и поперечным связям. Т. е. вероятность приспособить ПК к качеству цемента путем управления строением молекул выше, что показано специальными исследованиями.

Ускорители и замедлители твердения

Добавки, регулирующие твердение бетона (ускорители и замедлители твердения), — это вещества, изменяющие кинетику набора прочности бетона в заданном направлении. Введение ускорителей твердения дает возможность получать бетон требуемой прочности в более короткие сроки, а иногда и с более высокой конечной прочностью.

Значительный эффект от применения добавок-ускорителей имеет место как при бетонировании монолитных конструкций, так и в технологии производства сборного бетона и железобетона. Сокращение сроков схватывания цемента и интенсификация его твердения актуальны как для бетонов нормально-влажностного твердения, так и подвергаемых тепло-влажностной обработке, причем не только для бетонов на плотных, но и на пористых заполнителях.

Действие добавок-ускорителей схватывания и твердения бетона заключается в активизации процесса гидратации цемента, приводящей к ускоренному образованию гелей, которые захватывают в свои ячейки большое количество жидкой фазы и вследствие этого вызывают быстрое схватывание и последующее интенсивное упрочнение цементного камня. В результате изотермических измерений тепловых эффектов при гидратации цементных смесей с добавками-ускорителями твердения были получены графики тепловых потоков гидратации и интегральный суммарного тепловыделения. Результаты сравнительного анализа эффекта действия добавок-ускорителей показывают, что наибольшей эффективностью обладает добавка-ускоритель WEISS RAPID, далее следует РЕЛАКСОН. Применение добавок-ускорителей CENTRAMENT RAPID 680 и формиат кальция с портландцементом ПЦ 500 Д0 (ОАО «Вольскцемент») не эффективно и показало отрицательный результат.

Добавки-суперпластификаторы независимо от химической основы обладают замедляющим эффектом. Наибольший замедляющий эффект оказывают суперпластификаторы на основе водорастворимых карбоксилатных полимеров. При расчете термонапряженного состояния железобетонных конструкций и прогнозировании сроков строительства следует учитывать замедляющий эффект добавок-суперпластификаторов.

Воздухововлекающие и поризующие добавки

Воздухововлекающие добавки — поверхностно-активные вещества, способствующие вовлечению в бетонную смесь при ее перемешивании мелкодисперсного воздуха, равномерно распределенного в бетоне. Воздухововлекающие добавки повышают морозостойкость, водонепроницаемость и удобоукладываемость бетонных смесей, снижают их среднюю плотность и теплопроводность.

Механизм действия воздухововлекающих добавок заключается в снижении поверхностного натяжения воды на границе раздела фаз «вода — воздух». При перемешивании бетонной смеси молекулы ПАВ адсорбируются на поверхности образующихся воздушных пузырьков, формируя прочный адсорбционно-сольватный слой, который предотвращает их слияние (коалесценцию) и разрушение. В результате в затвердевшем цементном камне формируется равномерная система изолированных сферических пор диаметром от 10 до 300 мкм.

Наиболее распространенными воздухововлекающими добавками являются смола древесная омыленная (СДО), смола нейтрализованная воздухововлекающая (СНВ), алкилбензолсульфонаты, алкилсульфаты, олеиновая кислота. СНВ представляет собой продукт нейтрализации природных смоляных кислот щелочами и относится к классу анионоактивных ПАВ; она находит широкое применение в гидротехническом строительстве для повышения морозостойкости бетонов. Оптимальное содержание воздуха в бетонной смеси составляет 4–7% в зависимости от крупности заполнителя и условий эксплуатации.

Противоморозные добавки

Противоморозные добавки — вещества, понижающие температуру замерзания воды и способствующие твердению бетона при отрицательной температуре. Они позволяют бетонировать конструкции при температурах до −25 °С без обогрева или прогрева.

Наиболее распространенными противоморозными добавками являются хлорид кальция, нитрит-нитрат кальция (ННК), нитрат кальция, поташ (карбонат калия), формиат натрия, мочевина в сочетании с ускорителями твердения. Однако хлорид кальция и нитрит натрия ограничены в применении из-за риска коррозии арматуры в железобетонных конструкциях и токсичности.

Гидрофобизирующие добавки

Гидрофобизирующие добавки — вещества, придающие стенкам пор и капилляров в бетоне гидрофобные (водоотталкивающие) свойства. Они снижают водопоглощение, повышают водонепроницаемость и коррозионную стойкость бетона.

Наиболее распространенными гидрофобизаторами являются кремнийорганические соединения (силиконы, силаны, силоксаны), стеараты, олеаты, мылонафты. Гидрофобно-пластифицирующие добавки на основе кремнийорганических соединений совмещают пластифицирующий и водоотталкивающий эффекты.

Ингибиторы коррозии арматуры

Ингибиторы коррозии арматуры — вещества, обеспечивающие высокую коррозионную стойкость арматуры в агрессивных по отношению к ней средах. Они образуют на поверхности арматуры защитную пассивирующую пленку или повышают щелочность порового раствора, поддерживая пассивное состояние стали.

Наиболее распространенными ингибиторами коррозии арматуры являются нитрит натрия, нитрат кальция, дициандиамид, амины, бензоаты. Однако нитрит натрия токсичен и требует соблюдения мер безопасности при применении.

Стабилизирующие добавки

Стабилизирующие добавки — вещества, способствующие снижению расслаиваемости бетонной смеси. Они предотвращают водоотделение и расслоение бетонной смеси при транспортировании и укладке.

Совместимость химических добавок

Совместимость химических добавок с цементами и минеральными добавками является одной из ключевых проблем современной технологии бетона. Она зависит от строения молекул суперпластификатора, которое предопределяет их способность адсорбироваться на частицах цемента конкретной удельной поверхности и химического состава с образованием адсорбционного слоя.

От свойств адсорбционных слоев на поверхности цемента зависит механизм пластифицирующего действия добавок. Учитывая чувствительность суперпластификаторов к содержанию трехкальциевого алюмината, щелочей и сульфатов, к вещественному составу и удельной поверхности, приходится считаться с проблемой их совместимости с цементами и минеральными добавками, которая может оцениваться по разным критериям, но чаще по пластифицирующей способности, т. е. по оптимальным дозировкам, обеспечивающим требуемую подвижность смеси.

Влияние современных технологий производства цемента с интенсификаторами помола на эффективность действия химических добавок является важной проблемой. Интенсификаторы помола, вводимые в цемент при его производстве, могут взаимодействовать с химическими добавками, вводимыми в бетонную смесь, что приводит к изменению их эффективности. В некоторых случаях наблюдается синергетический эффект, в других — антагонизм, что требует тщательного подбора комбинаций добавок.

Особенности использования химических добавок для бетона центрифугированных конструкций также имеют свою специфику. При центрифугировании бетонной смеси происходит отжатие воды и части добавок, что требует корректировки их дозировок. Исследования показывают, что положительное влияние химических добавок на физико-механические свойства бетона в наибольшей степени проявляется в раннем возрасте, причем для центрифугированного бетона это влияние менее заметно, чем для вибрированного.

Поликомпонентные органоминеральные модификаторы

По мере того как высокопрочные бетоны становятся востребованы строительством, актуализируется проблема повышения технологичности и снижения стоимости их производства. Здесь стоит отметить, что один из основных компонентов — микрокремнезем, являясь пылевидным материалом с объемной массой 150–200 кг/м³ (в исходном состоянии) или 500–550 кг/м³ (в уплотненном), крайне неудобен для массового применения, так как транспортируется на большие расстояния в мягких контейнерах, требует применения специального оборудования для приема, хранения, дозирования и подачи в бетоносмеситель. Кроме того, при необходимости вводить в бетонные смеси одновременно с микрокремнеземом другие минеральные добавки возникают трудности с дополнительными силосами и трактами подачи в смесители.

Оригинальное решение найдено в России: создан новый тип добавок для бетонов — органоминеральные модификаторы типа МБ. Это серия поликомпонентных порошкообразных, гранулированных материалов, содержащих микрокремнезем, кислую золу-унос и суперпластификатор в разных соотношениях. В составе одной из разновидностей модификаторов может содержаться и расширяющий компонент.

Каждая гранула порошка представляет собой агрегат из ультрадисперсных частиц микрокремнезема и золы или расширяющего компонента на основе метакаолина, покрытых затвердевшей адсорбционной пленкой из молекул суперпластификатора, которая образует водорастворимую прослойку между частицами, «склеивая» их между собой. Соединение различных по происхождению, физико-химическим свойствам, назначению и растворимости в воде компонентов в едином продукте дает важные преимущества. С одной стороны, повышенная до 700–800 кг/м³ насыпная плотность делает материал и транспортабельным, и технологичным, позволяя пользоваться традиционными транспортными средствами и оборудованием, предназначенными для цемента. С другой стороны, сочетание ультрадисперсных и грубодисперсных неорганических материалов разной пуццолановой активности с поверхностно-активным органическим веществом благодаря синергизму механизма их действия делает комплексный продукт более эффективным, чем могло быть раздельное введение в цементную систему тех же ингредиентов.

Нормативные документы

//

• ГОСТ 24211-2008 «Добавки для бетонов и строительных растворов. Общие технические условия»
• ГОСТ 30459-2008 «Добавки для бетонов и строительных растворов. Методы определения эффективности»
• ASTM C494 «Standard Specification for Chemical Admixtures for Concrete» (США)
• EN 934-2 «Admixtures for concrete, mortar and grout» (Европа)

//

См. также

• Добавки для бетонов и растворов
• Пластификаторы
• Ускорители схватывания и твердения
• Воздухововлекающие добавки
• Противоморозные добавки
• Гидрофобизаторы
• Ингибиторы коррозии арматуры
• Лигносульфонаты технические
• Сахар в бетоне
• Смола древесная омыленная (СДО)
• Хлорид кальция
• Газообразующие добавки
• Полимерные дисперсии
• Регуляторы реологических свойств
• Стабилизирующие добавки
• История химических и минеральных добавок
• Методы испытания добавок при постановке на производство
• Методы испытания добавок при входном контроле качества
• Контроль качества добавок
• Несовместимость компонентов бетона
• Подбор состава бетона с добавками-пластификаторами
• Влияние замедлителя схватывания на водоотделение цементного теста
• Методы испытания добавок при постановке на производство
• Методы испытания добавок при входном контроле качества

Литература

//

• Баженов Ю.М. Технология бетона. Изд-во АСВ, 2002. 500 с. ISBN 5-93093-138-0
• Батраков В.Г. Модифицированные бетоны. Теория и практика. Технопроект, 1998. 768 с.
• Бутт Ю.М., Беркович Т.М., Ребиндер А.П. Вяжущие вещества с поверхностно-активными добавками. Промстройиздат, 1953. 247 с.
• Изотов В.С., Соколова Ю.А. Химические добавки для модификации бетона. Палеотип, 2006. 244 с. ISBN 5-94727-300-4
• Карибаев К.К. Поверхностно-активные вещества в производстве вяжущих материалов. Наука, 1980. 336 с.
• Рамачандран В.С., Фельдман Р.Ф., Коллепарди М. Добавки в бетон. Справочное пособие. Стройиздат, 1988. 575 с. ISBN 5-274-00208-0
• Ратинов В.Б., Розенберг Т.И. Добавки в бетон. Стройиздат, 1989. 188 с. ISBN 5-274-00566-7
• Таркаканов О.В. Химические добавки в растворы и бетоны. ПГУАС, 2016. 156 с. ISBN 978-5-9282-1365-7
• Тейлор Х. Химия цемента. Мир, 1996. 560 с. ISBN 5-03-002731-9
• Хигерович М.И., Байер В.Е. Гидрофобно-пластифицирующие добавки для цементов, растворов и бетонов. Стройиздат, 1979. 126 с.
• Шестоперов С.В. Долговечность бетона транспортных сооружений. Транспорт, 1966. 500 с.
• Шестоперов С.В. Технология бетона. Высш. шк., 1977. 432 с.

//