Композиционный цемент
Содержание
Композиционный цемент
Композиционный цемент — это гидравлическое вяжущее вещество, получаемое путем совместного тонкого измельчения портландцементного клинкера, регулятора сроков схватывания (гипса или других материалов, содержащих сульфат кальция) и комплексной минеральной добавки, состоящей из двух и более компонентов различного генезиса [1]. Основной целью производства таких цементов является частичная замена энергоемкого клинкера на более доступные минеральные компоненты — как природные (известняк, доломит, пуццоланы), так и техногенные (доменные шлаки, золы-уноса ТЭС, отходы обогащения руд). Это позволяет снизить себестоимость продукции, уменьшить нагрузку на окружающую среду за счет сокращения выбросов CO₂ и в ряде случаев улучшить эксплуатационные характеристики бетона.
Производство и применение композиционных цементов регламентируется межгосударственным стандартом ГОСТ 31108-2020 «Цементы общестроительные. Технические условия», который гармонизирован с европейским стандартом EN 197-1 и устанавливает требования к составу, свойствам и методам испытаний этих материалов [2].
Состав и классификация по ГОСТ 31108-2020
Согласно ГОСТ 31108-2020, композиционные цементы представляют собой многокомпонентные системы и классифицируются по вещественному составу на несколько типов. К ним относятся как портландцементы с минеральными добавками (тип ЦЕМ II), так и специальные композиционные цементы (тип ЦЕМ V) [2].
Тип ЦЕМ II: Портландцемент с минеральными добавками
Этот тип цемента может содержать одну или несколько минеральных добавок. В случае использования смеси добавок (например, шлака и известняка) применяется обозначение ЦЕМ II/A-К или ЦЕМ II/В-К. Содержание портландцементного клинкера в таких цементах составляет 80-88% и 65-79% массы соответственно[2].
Тип ЦЕМ V: Композиционный цемент
Данный тип цемента специально предназначен для использования смеси минеральных добавок. В его состав обязательно входят:
- Портландцементный клинкер (Кл): от 20% до 64% массы.
- Гранулированный доменный шлак или электротермофосфорный шлак (Ш): от 18% до 49% массы (в зависимости от подтипа).
- Пуццолана (П), глиеж (Г) или кислая зола-уноса (ЗК): от 18% до 49% массы (в зависимости от подтипа).
Таким образом, суммарное содержание двух различных минеральных добавок (шлака и пуццоланы/золы) в цементах типа ЦЕМ V может достигать 80% [2].
Технология производства и структурные преобразования
Производство композиционного цемента может осуществляться как раздельным измельчением и смешением компонентов, так и их совместным помолом. Особое значение приобретает совместный помол в энергонапряженных агрегатах, например, в центробежно-ударных мельницах. В этом случае процесс сопровождается не только уменьшением размера частиц, но и образованием агломератов смешанного состава — механокомпозитов [3]. Эти образования представляют собой частицы, в которых один компонент «намазывается» на поверхность другого.
Математическое моделирование процесса показывает, что кинетика образования механокомпозитов зависит от соотношения компонентов и энергонапряженности мельницы. При помоле в центробежно-ударной мельнице уже через 3 минуты продукт практически полностью состоит из механокомпозитов со средним радиусом частиц около 6,9 мкм. Максимальное количество таких образований, положительно влияющих на прочность, соответствует объемной доле минеральной добавки около 30% [3]. Это подтверждается экспериментальными данными, демонстрирующими, что совместный помол позволяет получать цемент с прочностью, равной исходному портландцементу, при содержании шлака до 50% [3].
Процессы гидратации и твердения
Твердение композиционных цементов представляет собой сложный физико-химический процесс. При гидратации клинкерных минералов (алита и белита) образуются гидросиликаты кальция и портландит Ca(OH)₂. В присутствии активных минеральных добавок (пуццолан, зол, шлаков) начинается пуццолановая реакция: портландит связывается с реакционно-способными SiO₂ и Al₂O₃ добавки, образуя дополнительное количество высокопрочных низкоосновных гидросиликатов и гидроалюминатов кальция [2][4].
При совместном использовании алюмосиликатных и карбонатных добавок (например, глины и доломита) процесс дополняется образованием гидрокарбоалюминатов кальция [1]. Рентгенофазовый анализ подтверждает образование таких соединений, которые способствуют уплотнению структуры цементного камня и повышению его прочности и стойкости [4]. Тонкодисперсные частицы негидратированных добавок также играют роль центров кристаллизации и улучшают микроструктуру.
Физико-механические и химические требования
ГОСТ 31108-2020 устанавливает строгие требования к основным показателям качества композиционных цементов [2]. В таблице 1 приведены требования к прочности, а в таблице 2 — к химическим показателям.
Таблица 1 — Требования к прочности на сжатие и срокам схватывания (по ГОСТ 31108-2020)
| Класс, подкласс прочности | Прочность на сжатие, МПа, в возрасте | Начало схватывания, мин, не ранее | |
|---|---|---|---|
| 2 сут, не менее | 28 сут | ||
| 32,5Н | - | 32,5–52,5 | 75 |
| 32,5Б | 10,0 | 32,5–52,5 | 75 |
| 42,5Н | 10,0 | 42,5–62,5 | 60 |
| 42,5Б | 20,0 | 42,5–62,5 | 60 |
| 52,5Н | 20,0 | ≥ 52,5 | 45 |
| 52,5Б | 30,0 | ≥ 52,5 | 45 |
Таблица 2 — Требования к химическим показателям (по ГОСТ 31108-2020)
| Показатель | Тип цемента | Значение, не более |
|---|---|---|
| Потери при прокаливании, % | ЦЕМ V | 5,0 |
| Нерастворимый остаток, % | ЦЕМ V | 5,0 |
| Оксид серы (VI) SO₃, % | ЦЕМ V (класс 32,5–52,5) | 4,0 |
| Хлорид-ион Cl⁻, % | Все типы | 0,10 |
Особый интерес представляет использование техногенных отходов, например, отходов обогащения полиметаллических руд, содержащих карбонаты и сульфат бария. Исследования показывают, что замена 10-30% цемента такими отходами не снижает, а в ряде случаев повышает прочность бетона, особенно в поздние сроки твердения, и может улучшать его защитные свойства от радиации [4].
Нормативные документы
- ГОСТ 31108-2020 «Цементы общестроительные. Технические условия»
- ГОСТ 30515-2013 «Цементы. Общие технические условия»
- ГОСТ 33174-2014 «Дороги автомобильные общего пользования. Цемент. Технические требования»
- ГОСТ 30744-2001 «Цементы. Методы испытаний с использованием полифракционного песка»
- ГОСТ 5382-2019 «Цементы и материалы цементного производства. Методы химического анализа»
- ГОСТ 30108-94 «Материалы и изделия строительные. Определение удельной эффективной активности естественных радионуклидов»
- EN 197-1:2011 «Cement — Part 1: Composition, specifications and conformity criteria for common cements»
См. также
Примечания
- ↑ 1,0 1,1 Мечай А. А., Барановская Е. И., Попова М. В. Композиционный портландцемент с использованием минеральных добавок на основе природного сырья // Труды БГТУ. Серия 2: Химические технологии, биотехнология, геоэкология. 2022. № 2(259). С. 100–106. DOI: 10.52065/2520-2669-2022-259-2-100-106
- ↑ 2,0 2,1 2,2 2,3 2,4 2,5 ГОСТ 31108-2020. Цементы общестроительные. Технические условия. М.: Стандартинформ, 2020. 20 с.
- ↑ 3,0 3,1 3,2 Гаркави М.С., Артамонов А.В., Ставцева А.В., Колодежная Е.В., Дергунов С.А., Сериков С.В. Моделирование структурных преобразований при измельчении композиционного цемента // Строительные материалы. 2021. № 11. С. 41–46. DOI: 10.31659/0585-430X-2021-797-11-41-46
- ↑ 4,0 4,1 4,2 Айменов Ж. Т., Айменов А. Ж., Сарсенбаев Н. Б., Сарсенбаев Б. К. Получение композиционных цементов на основе техногенных отходов // Вестник ГГНТУ. Технические науки. 2021. Т. 17, № 1(23). С. 38-45. DOI: 10.34708/GSTOU.2021.83.70.004
Литература
- Баженов Ю.М., Демьянова В.С., Калашников В.И. Модифицированные высококачественные бетоны. АСВ, 2006. 368 с. ISBN 5-93093-422-3
- Волженский А.В., Буров Ю.С., Колокольников В.С. Минеральные вяжущие вещества: технология и свойства. Стройиздат, 1979. 476 с.
- Дворкин Л.И., Дворкин О.Л. Строительные материалы из отходов промышленности. Феникс, 2007. 368 с.
- Тейлор Х. Химия цемента. Мир, 1996. 560 с. ISBN 5-03-002731-9
- Штарк И., Вихт Б. Долговечность бетона. Оранта, 2004. 294 с.
- Батраков В.Г. Модифицированные бетоны. Теория и практика. 1998. 768 с.
- Невилль А.М. Свойства бетона. Издательство литературы по строительству, 1972. 344 с.
- Классен В.К. Технология и оптимизация производства цемента. Белгород: Изд-во БГТУ, 2012. 308 с.
- Дворкин Л.И. Практическая методология проектирования составов бетона. Инфра-Инженерия, 2019. 604 с. ISBN 978-5-9729-0304-7